1931年11月7日，中华苏维埃共和国临时政府在江西瑞金成立，被选为主席。33年1月，被补选为中共中央政治局委员。长征途中，35年1月中共中央政治局在贵州召开扩大会议（即遵义会议），被增选为中央政治局常委，确立了以毛泽东为代表的新的中央领导。

1931年11月中华苏维埃共和国临时中央政府成立，任中央革命军事委员会主席。先后同毛泽东、周恩来一起指挥红军战胜了国民党军队对中央革命根据地的四次大规模军事“围剿”。支持毛泽东的正确主张。长征途中同红四方面军领导人张国焘分裂共产党和红军活动进行了坚决的斗争。

在遵义会议上，拥护毛泽东的正确主张。根据毛泽东的意见作了批判“左”倾军事路线的报告，为会议的成功召开作出了贡献。1934年1月，在中共六届五中全会上当选为中央政治局委员、中央书记处书记。2月，在中华苏维埃二大上当选为中央政府人民委员会主席。1934年10月参加长征。