刑事警官学校毕业的警官，游学归来的刑侦专家，英俊潇洒且身手不凡，后被总署刑侦警察局局长霍然特聘为布衣侦探，也为此屡破奇案。

高智商高情商的冷艳女贼。

警察厅厅长，讳深莫测。其与刑警程慈航表面上是亲戚关系，看似和睦，其实心中各有盘算，暗藏杀机。

官二代，总署刑侦警察局局长之女，家境优渥、集万千宠爱于一身的千金大小姐，亦是一个为爱勇敢执着、愿意为爱情付出一切的痴情女孩。

警察厅成员，被怀疑是档案被盗的内贼。

江湖女子，直爽豪气。

刑侦处处长，处处阻挠程慈航的侦查，给程慈航造成了相当多的困扰。剧中的他是一个粗枝大叶的人，言行举止比较粗鲁，说话做事都不太会注意方式方法。身为中级官员的他说话办事很没有大脑，才时常被人利用，或被激将法所激。

总署刑侦警察局局长。

潜伏在警察厅的共产党。剧中的他将要因案件使然而与各路人马打交道。在警察厅前期的他虽然机智勇敢，却甘于忍辱负重、装傻充愣，后期则逐渐被提拔，并与程慈航联手追回存放着日军细菌武器的五九档案，还成功说服程慈航将此档案交给共产党。

身份秘密而特殊之人。剧中的他不但要保护自己的身份，还要与不知情的程慈航、欧阳倩等人步步为营。